碘化铑是单斜系结晶，类似于AlCl3结晶，在受热时，它的结晶会受到破坏，使它变为不溶物。碘化铑主要是一种催化剂。经常被用作羰基合成，在作羰基合成中起到主要的催化作用，也是用作合成醋酸醋酐的催化剂。在应用上也是很广泛的。碘化铑主要应用于电子领域、电镀行业、冶金工业、精密仪器等领域，以及作为含铑催化剂用来合成。
碘化铑是如何合成的呢？碘化铑的合成目前常见的方法有两种：直接合成法和溶液合成法。直接合成法是把碘粉、铑粉、引发剂放入密封反应器中，且它们要有一定的比例才能加入到反应器并将混合物均匀混合后放入到马弗炉中，升温到适宜的温度并维持一段时间，让铑和碘反应充分，待温度降下来后取出，继续加热到90℃后保持温度不变一段时间直到恒重后停止加热，让黑色生成物冷却后再投入醋酸，就可以反应生成碘化铑溶液。将碘化铑溶液中的醋酸减压蒸走，便能够得到呈固态的黑色碘化铑。反应如下:2Rh + 3I2= 2RhI3。溶液合成法是把三氯化铑于水溶在一起，放入适宜的氢碘酸或碘化钾，让它持续在一定的温度下反应，3小时后，过滤，洗涤，洗3次用少量的水，烘干，得到黑色晶体就是碘化铑。反应如下:RhCl3+ 3KI / HI = RhI3↓ + 3KCl/ HCl。
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